福建省清洁核能燃料系统与材料联合创新重点实验室核用稀土高熵陶瓷研发取得新进展
在“双碳” 战略目标的引领下,先进核能作为新质生产力的关键组成部分,正逐渐成为保障我国能源供应安全的重要力量。高熵材料以其独特的“鸡尾酒效应”和熵稳定效应脱颖而出,利用多主元协同作用,在极端环境下显著提升了综合性能,如今已成为核能材料创新的重要突破口。其中,稀土核安材料凭借耐高温、耐辐照腐蚀的优势,备受关注。中国科学院海西研究院厦门稀土材料研究中心杨帆课题组(福建省清洁核能燃料系统与材料联合创新重点实验室)在稀土核安材料研发领域取得了重要进展,包括新型耐高温、耐辐照的稀土钨酸/铪酸高熵陶瓷[1-2]。近期,在中核集团支持下,该团队成功开发出耐腐蚀稀土铪酸盐陶瓷,该材料作为堆用中子吸收控制材料的稀土替代方案(如替代碳化硼、银铟镉、铪等),正逐渐成为行业新趋势,能够大幅提升抗辐照腐蚀性能。同时,该团队还研发出了兼具“电磁隐身”与“辐射防护”功能的稀土铁氧体高熵陶瓷,为太空及深空探测仪表的抗辐射、耐极端温度以及轻量化防护提供了极具创新性的解决方案。
进展一:耐腐蚀稀土铪酸盐中熵高熵陶瓷
研究团队采用固相反应和无压烧结技术,成功制备出(Y0.25Sm0.25Eu0.25Gd0.25)2Hf2O7 和(Sm0.2Eu0.2Gd0.2Dy0.2Er0.2)2Hf2O7 两种新型陶瓷。在模拟核反应堆环境(360℃、18 MPa高温高压去离子水)测试中,材料展现出三大突破性优势:腐蚀增重控制在8.2-10.4 mg·dm⁻²范围,较传统Gd₂Hf₂O₇材料降低40%,腐蚀速率稳定在0.0424-0.0519 mg·dm⁻²·h⁻¹,降幅达43%;氧化层厚度显著缩减至400-470纳米。研究揭示,材料优异的性能源于高熵材料特有的构型熵调控机制和迟滞扩散效应,有效抑制了腐蚀介质与基体的反应速率。同时,钇元素的引入进一步优化了晶粒均匀性,降低阳离子扩散速率,体现了氧化钇稳定氧化铪的优势,使材料耐蚀性获得突破性提升应用。
Fig. 1. Corrosion mechanism of (a) Gd2Hf2O7, (b) 4HEC and (c) 5HEC at 360 °C/18 MPa.
进展二:多功能稀土铁氧体高熵陶瓷
团队基于溶胶-凝胶法创新设计的三款稀土铁氧体高熵陶瓷((Ca0.2Nd0.2Gd0.2Yb0.2Bi0.2)FeO3, (Ca0.2Nd0.2Gd0.2Ho0.2Bi0.2)FeO3, and (Ca0.2Nd0.2Gd0.2Ho0.2Bi0.2) (Fe0.9Ti0.1)O3)展现出全方位的核安全防护性能。其中(Ca0.2Nd0.2Gd0.2Ho0.2Bi0.2) (Fe0.9Ti0.1)O3)材料的综合性能最为突出:电磁防护方面:有效吸波带宽达2.92 GHz(5 mm厚度);反射损耗峰值达-46.94dB。辐射防护方面:热中子屏蔽效率达99.78%(45%质量分数),为空白样品的2倍,对高能γ射线(¹³⁷Cs 662 keV,⁶⁰Co 1250 keV)的屏蔽性能接近传统铅基材料。在65keV弱吸收区,铅当量显著提升。研究表明,这种"双功能"特性源于多元晶格畸变效应与重元素铋(Bi)的协同作用,为替代有毒铅基屏蔽材料提供了环保高效的解决方案。
Fig. 2 Curve and 2D contour plots of RL values: (a–b) RE-1, (c–d) RE-2 and (e–f) RE-3.
参考文献
[1] Zhang X, Li Y, Li C, Yang F*, Jiang Z*, Xue L, Shao Z, Zhao Z, Xie M, Yu S. A novel (La0.2Ce0.2Gd0.2Er0.2Tm0.2)2(WO4)3 high-entropy ceramic material for thermal neutron and gamma-ray shielding. Materials & Design, 205 (2021) 109722.
[2] Wu J, Zhang M, Li Z, Huang M, Xiang H, Xue L, Jiang Z, Zhao Z, Wei L, Zheng Y, Yang F*, Ran G*, Zhou Y*, Chen H*. High-entropy (Sm0.2Eu0.2Gd0.2Dy0.2Er0.2)2Hf2O7 ceramic with superb resistance to radiation-induced amorphization. Journal of Materials Science & Technology,155(2023)1-9.